生產(chǎn)方法
甘油的工業(yè)生產(chǎn)方法可分為兩大類:以天然油脂為原料的方法,所得甘油俗稱天然甘油;以丙烯為原料的合成法,所得甘油俗稱合成甘油。1.天然甘油的生產(chǎn) 1984年以前,甘油全部從動植物脂制皂的副產(chǎn)物中回收。直到目前,天然油脂仍為生產(chǎn)甘油的主要原料,基中約42%的天然甘油得自制皂副產(chǎn),58%得自脂肪酸生產(chǎn)。制皂工業(yè)中油脂的皂化反應。皂化反應產(chǎn)物分成兩層:上層主要是含脂肪酸鈉鹽(肥皂)及少量甘油,下層是廢堿液,為含有鹽類,氫氧化鈉的甘油稀溶液,一般含甘油9-16%,無機鹽8-20%。油脂反應。油脂水解得到的甘油水(也稱甜水),其甘油含量比制皂廢液高,約為14-20%,無機鹽0-0.2%。近年來已普遍采用連續(xù)高壓水解法,反應不使用催化劑,所得甜水中一般不含無機酸,凈化方法比廢堿液簡單。無論是制皂廢液,還是油脂水解得到的甘油水所含的甘油量都不高,而且都含有各種雜質(zhì),天然甘油的生產(chǎn)過程包括凈化、濃縮得到粗甘油,以及粗甘油蒸餾、脫色、脫臭的精制過程。這一過程在一些書刊中有詳細介紹。
2.合成甘油的生產(chǎn) 從丙烯合成甘油的多種途徑可歸納為兩大類,即氯化和氧化?,F(xiàn)在工業(yè)上仍在使用丙烯氯化法及丙烯不定期乙酸氧化法。(1)丙烯氯化法這是合成甘油中最重要的生產(chǎn)方法,共包括四個步驟,即丙烯高溫氯化、氯丙烯次氯酸化、二氯丙醇皂化以及環(huán)氧氯丙烷的水解。環(huán)氧氯丙烷水解制甘油是在150℃、1.37MPa二氧化碳壓力下,在10%氫氧化和1%碳酸鈉的水溶液中進行,生成甘油含量為5-20%的含氯化鈉的甘油水溶液,經(jīng)濃縮、脫鹽、蒸餾,得純度為98%以上的甘油。(2)丙烯過乙酸氧化法丙烯與過乙酸作用合成環(huán)氧丙烷,環(huán)氧丙烷異構(gòu)化為烯為丙醇。后者再與過乙酸反應生成環(huán)氧丙醇(即縮水甘油),最后水解為甘油。過乙酸的生產(chǎn)不需要催劑,乙醛與氧氣氣相氧化,在常壓、150-160℃、接觸時間24s的條件下,乙醛轉(zhuǎn)化率11%,過乙酸選擇性83%。上述后兩步反應在特殊結(jié)構(gòu)的反應精餾塔中連續(xù)進行。原料烯丙醇和含有過乙酸的乙酸乙酯溶液送入塔后,塔釜控制在60-70℃、13-20kPa。塔頂蒸出乙酸乙酯溶劑和水,塔釜得至甘油水溶液。此法選擇性和收率均較高,采用過乙酸為氧化劑,可不用催化劑,反應速度較快,簡化了流程。生產(chǎn)1t甘油消耗烯丙醇1.001t,過乙酸1.184t,副產(chǎn)乙酸0.947t。目前,天然甘油和合成甘油的產(chǎn)量幾乎各占50%,而丙烯氯化法約占合志甘油產(chǎn)量的80%。我國天然甘油占總產(chǎn)量90%以上。
3.工業(yè)級甘油量用1/2量的蒸餾水稀釋,攪拌充分后,加入活性炭,并加熱至60~70℃進行脫色處理,然后,真空過濾,保證濾液澄清透明。控制滴加速度,將濾液加到事先處理好的732型強酸陽樹脂和717型強堿陰陽樹脂混合的柱內(nèi),以吸附除去甘油中的電解質(zhì)和醛類、色素、酯類等非電解質(zhì)雜質(zhì)。除去雜質(zhì)后的甘油溶液進行減壓蒸餾,控制真空度93326Pa以上,釜溫在106~108℃,蒸出大部分水之后,再將釜溫升到120℃快速脫水,不出水時停止加熱,所得釜內(nèi)物料即為成品。
用途
甘油是重要的有機化工原料,在國民經(jīng)濟的許多部門被廣泛應用。它是優(yōu)良的吸濕劑、抗凍劑、潤滑劑、溶劑及助溶劑,是生產(chǎn)聚酯、炸藥、醫(yī)藥等的重要原料。在食品工業(yè)中,可用作保水劑(用于面包、蛋糕類)、載體溶劑(用于香料、色素、非水溶性防腐劑)、稠化劑(用于飲料、配制酒等)、增塑劑(用于糖果、甜點、肉類制品等);在著色食品中可用作載色劑。甘油還可用作食品加工和包裝機械的潤滑劑。在藥物和化妝品制造中常用作軟化劑、黏度改進劑和溶劑。在高分子材料中,甘油常用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫塑料、聚醚等的原料,是生產(chǎn)醇酸樹脂和賽璐珞的重要原料,特別在制造醇酸樹脂漆中的需用量很大。在煙草工業(yè)、陶瓷工業(yè)、皮革工業(yè)、木材工業(yè)及照相等方面也都有廣泛的應用。并用作汽車和飛機燃料以及油田的防凍劑。用作分析試劑,氣相色譜固定液。測硼絡(luò)合劑。用作溶劑、潤滑劑、化妝品的配制以及制藥工業(yè)。用作聚乙烯醇和淀粉膠黏劑的增韌劑,也用于制造不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂、聚酯、丙三醇環(huán)氧樹脂等。作為重要的有機化工原料,廣泛用于軍工、食品、醫(yī)藥、日用化工等行業(yè),用途達1700多種。國防工業(yè):甘油與硝酸作用生成的硝化甘油是極強的敏感炸藥,甘油還用作飛機燃料的抗凍劑。食品工業(yè):用作溶劑、吸濕劑和載色劑。在調(diào)味和著色食品中,由于甘油具有黏性而有助于食品成型。在食品的快速冷凍中,甘油可用作與食品直接接觸的傳熱介質(zhì)。甘油還是食品加工和包裝機械的潤滑劑。此外,聚甘油和聚甘油酯在制造松脆食品和人造奶油方面的應用正逐年增加。醫(yī)藥工業(yè):用作軟化劑、黏度改進劑和溶劑。甘油瘡木酚可用作鎮(zhèn)靜劑,硝化甘油是冠狀痙攣中的一種血管擴張藥等。日用化工:用于化妝品、牙膏、食用香精的添加劑,煙草的防干劑。塑料工業(yè):用作聚氨酯泡沫塑料生產(chǎn)中的起始劑。紡織印染工業(yè):用作潤滑劑、吸濕劑、防縮防皺處理劑、擴散劑、滲透劑等。此外,甘油在陶瓷、照相、皮革和木材等工業(yè)也有廣泛用途。本品用于不銹鋼拋光溶液、三價鉻鍍鉻溶液和化學鍍銅等。在氰化鍍鋅中能使鍍層平滑細致,提高陰極極化作用,也使鍍層光亮。丙三醇和三乙醇胺按一定比例配合可用于常溫光亮鍍鎳。